Мне кажется, Вы немного смешали вокзал и автостанцию. Я и сама не могла понять из описаний где находится эта автостанция, а все оказалось достаточно просто.
Посмотрите на гугл картах Estació d'autobusos Barcelona Sants, она находится справа/слева от ж.д. вокзала Barcelona Sants в зависимости от того, где из него выйти. С одной стороны современный Parc de l'Espanya Industrial, а с противоположной автостанция. Автостанция - просто навес с платформой вдоль улицы Carrer de Viriat, выглядит несколько заброшено.
Там есть несколько выходов из метро, один прямо в ж.д.вокзале. Выход в ж.д. вокзале не рекомендую, там много переходов, лестниц, эскалаторов, особенно с чемоданами очень неудобно. А если выйти из метро Sants Estació на улице Carrer de Numància, пройти мимо здания больницы Sant Joan De Deu Serveis De Salut Mental, повернуть направо на вокзальную площадь, то прямо впереди будет видно навес автостанции, а левее сам ж.д.вокзал.
Мы жили недалеко, пришли минут за 15 до отправления, автобус с логотипом компании стоял в самом конце автостанции, на табло высветился номер платформы 1, минут за 5 до отправления автобус подъехал в самое начало. Пассажиров было немало, некоторые с чемоданами, но загрузились быстро, свободные места оставались, доехали замечательно.